Los métodos aceptados por el INSHIT han sido sometidos a un protocolo de validación por organizaciones oficiales competentes en el área de la normalización de métodos analíticos, o bien han sido adoptados como método recomendado por asociaciones profesionales dedicadas al estudio y evaluación de riesgos por agentes químicos, así como aquellos métodos recomendados por la UE o basados en métodos ampliamente conocidos y evaluados por especialistas en este tipo de análisis.
ISOCIANATOS
En el método aceptado para la medida del isocianato en aire la muestra se recoge haciendo pasar un volumen conocido de aire a través de un borboteador que contiene la disolución absorbente de 1- (2-Metoxifenil) piperacina (MFP). Así, el grupo amino (NH) del reactivo se une al grupo isocianato (NCO), dando lugar al derivado ureico.
La disolución resultante se concentra y se analiza con un cromatógrafo líquido de alta resolución, equipado con detectores ultravioleta (UV) y electroquímico (EQ).
Cromatógrafo líquido de alta resolución.
A partir de la relación de respuestas en los detectores (EQ/UV) se efectúa la identificación de los derivados ureicos de los isocianatos. La cuantificación se realiza utilizando una curva de calibración preparada a partir del derivado ureico del isocianato y efectuando las lecturas de las áreas de pico en el detector ultravioleta (UV) representando las concentraciones de isocianato en mg/ml, frente a las áreas de los picos obtenidos en el detector ultravioleta.
La determinación de los patrones, así como la de muestras y blancos se efectuará por triplicado.
La determinación de los patrones, así como la de muestras y blancos se efectuará por triplicado.
ESTIRENO
En el caso del estireno aparecen diferentes métodos aceptados.
- Método 1.
La captación se realiza mediante muestreadores pasivos, para lo cual se expone durante un periodo de tiempo determinado a los vapores orgánicos presentes en el aire en el ambiente laboral.
El análisis se realiza por cromatografía de gases en los vapores recogidos y se realiza una curva de calibración representando en una gráfica las cantidades de estireno adicionadas a los tubos patrón frente a los correspondientes valores medios de las áreas de los picos cromatográficos.
En el caso del estireno aparecen diferentes métodos aceptados.
- Método 1.
La captación se realiza mediante muestreadores pasivos, para lo cual se expone durante un periodo de tiempo determinado a los vapores orgánicos presentes en el aire en el ambiente laboral.
El análisis se realiza por cromatografía de gases en los vapores recogidos y se realiza una curva de calibración representando en una gráfica las cantidades de estireno adicionadas a los tubos patrón frente a los correspondientes valores medios de las áreas de los picos cromatográficos.
Cromatógrafo de gases.
El resultado que se obtiene por este procedimiento es un valor medio integrado de la concentración a lo largo del tiempo de muestreo.
- Método 2.
La muestra no es el aire del ambiente, sino el aire exhalado final, fracción final del aire exhalado, que es recogida siguiendo un procedimiento predeterminado. Esta fracción es la que mejor se puede identificar con la fracción alveolar.
El aire exhalado final procedente de cinco exhalaciones sucesivas se recoge con un tubo de Haldane–Priestley modificado. Se hace pasar vía una válvula a través de un lecho adsorbente con objeto de retener los vapores orgánicos que contenga.
Los vapores retenidos se desorben térmicamente y se analizan directamente en un cromatógrafo de gases equipado con un detector de ionización de llama.
Cromatógrafo de gases con un detector de llama pulsada.
La calibración se realiza mediante la preparación de tubos patrón por triplicado, utilizando y representando en una gráfica las cantidades de estireno adicionadas a los tubos patrón frente a los correspondientes valores medios de las áreas de los picos cromatográficos.
Ilduara Cuadrado Cartelle
Materiales de referencia para el estireno:
Analito certificado y concentración certificada ug/g
Ciclohexano= 158,4±19,3
Acetona= 327,5±14,5
2-Butanona= 319,2±19,3
Benceno= 424,0±53,8
Tolueno= 584,1±53,6
Etilbenceno= 828,6±78,4
m-xileno= 828,4±101,0
Cumeno= 530,4±46,3
ά-metil-estireno= 1692,8±186,9
Benzaldehído= 833,1±66,4
Óxido de estireno= 602,1±53,4
Carlos Ferreiro Barros
PRECISIÓN
Podemos definir precisión como el grado de concordancia que existe entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetida e independientemente la misma metodología analítica a alícuotas de la misma muestra. Un resultado es preciso si no presenta errores de tipo aleatorio, o al menos si estos errores son aceptables.
Para evaluar la precisión debemos realizar una comparación de varianzas.
Debemos realizar repeticiones del análisis con cada uno de los procedimientos de los que queremos comparar la precisión. Esto permite calcular las S de cada uno de ellos y establecer así su grado de precisión (el más preciso es el que tiene una S menor).
Para determinar la precisión debemos medir el grado de dispersión de los resultados obtenidos y para eso debemos calcular el coeficiente de variación o desviación estándar relativa (%RSD), que tiene la siguiente fórmula:
CV = ( S / X ) • 100
Siendo S la desviación estándar o desviación típica y X la media de los resultados.
Para hacer estos cálculos normalmente se realizan once réplicas, que son resultados obtenidos del análisis del mismo analito en la misma muestra y en condiciones similares. Podemos determinar la precisión de un método analítico realizando 11 réplicas del analito en una disolución patrón, de la cual conocemos la concentración; u once réplicas de una muestra.
Con los once resultados experimentales que obtenemos calculamos la desviación estándar (S). Si S es distinto de cero quiere decir que existen errores de tipo aleatorio. Pero para determinar la precisión necesitamos otro parámetro más, que es el coeficiente de variación (CV) o desviación estándar relativa (RSD), cuyos resultados se expresan en tanto por ciento. Para considerar que nuestros resultados son precisos el coeficiente de variación debe ser menor de 5%.
En nuestro caso trabajaremos con los resultados de 11 réplicas que son fruto del análisis de la misma muestra, en las mismas condiciones, mismo método, mismo laboratorio y realizadas por el mismo analista.
Podemos definir precisión como el grado de concordancia que existe entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetida e independientemente la misma metodología analítica a alícuotas de la misma muestra. Un resultado es preciso si no presenta errores de tipo aleatorio, o al menos si estos errores son aceptables.
Para evaluar la precisión debemos realizar una comparación de varianzas.
Debemos realizar repeticiones del análisis con cada uno de los procedimientos de los que queremos comparar la precisión. Esto permite calcular las S de cada uno de ellos y establecer así su grado de precisión (el más preciso es el que tiene una S menor).
Para determinar la precisión debemos medir el grado de dispersión de los resultados obtenidos y para eso debemos calcular el coeficiente de variación o desviación estándar relativa (%RSD), que tiene la siguiente fórmula:
CV = ( S / X ) • 100
Siendo S la desviación estándar o desviación típica y X la media de los resultados.
Para hacer estos cálculos normalmente se realizan once réplicas, que son resultados obtenidos del análisis del mismo analito en la misma muestra y en condiciones similares. Podemos determinar la precisión de un método analítico realizando 11 réplicas del analito en una disolución patrón, de la cual conocemos la concentración; u once réplicas de una muestra.
Con los once resultados experimentales que obtenemos calculamos la desviación estándar (S). Si S es distinto de cero quiere decir que existen errores de tipo aleatorio. Pero para determinar la precisión necesitamos otro parámetro más, que es el coeficiente de variación (CV) o desviación estándar relativa (RSD), cuyos resultados se expresan en tanto por ciento. Para considerar que nuestros resultados son precisos el coeficiente de variación debe ser menor de 5%.
En nuestro caso trabajaremos con los resultados de 11 réplicas que son fruto del análisis de la misma muestra, en las mismas condiciones, mismo método, mismo laboratorio y realizadas por el mismo analista.
ISOCIANATOS
El valor límite de concentración de isocianatos en el aire es de 0.02 ppm. Se analizó el aire del ambiente laboral de una empresa y los resultados obtenidos fueron:
0.02; 0.03; 0.03; 0.02; 0.01; 0.02; 0.01; 0.02; 0.01; 0.04; 0.02.
Media = 0.02
Desviación estándar = 0.009
Coeficiente de variación = 45%
ESTIRENO
En este caso vamos a utilizar un método analítico para determinar la concentración de estireno en agua embotellada (que no puede exceder nunca de 0.1 ppm) para saber si podemos comercializarla o no.
Los resultados obtenidos tras el análisis fueron los siguientes:
0.12; 0.10; 0.08; 0.10; 0.11, 0.09; 0.09; 0.11; 0.10; 0.11; 0.10.
Media = 0.1
Desviación estándar = 0.01
Coeficiente de variación = 10%
Con estos resultados vemos que en los dos casos la desviación típica es distinta de cero, lo cual nos indica que existen errores de tipo aleatorio. En ambos casos el coeficiente de variación es mayor del 5% por lo que los resultados que hemos obtenido con estas metodologías no son precisos, están demasiado dispersos.
Hadriana Buceta Villaverde
